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常用氧化剂——过氧苯酚(TBHP)

发布时间:2025年08月12日 12:21

二甲基叔丁羟基(TBHP)

反可不机理下载绑定:

【英文名称】 1-Butyl Hydroperoxide

【分子式】 C4H10O2

【组分】90.12

【CAS号】75-91-2

【直译和叫作】 TBHP,叔丁基二甲基化时氢。

【物理普遍性质】无色透明气体 (90%的二甲基叔丁羟基甲酸),fp 35 ℃,d 0.901 g/cm3.易有机溶剂羟基、醚和氯仿,透有机溶剂水后和DMSO。

【合成和消费品】国内外试剂Corporation之外有卖出。消费品试剂多为70%-90%甲酸也有其水合后有机溶液卖出。实验室可以由叔丁羟基与甲酸反可不填充甲酸氢叔丁甲基,然后再经二甲基化时氢分解合成。

【注意事项】易燃和具有分解普遍性,有爆炸的脆弱,可不消除剧烈震荡和火炉,不能和还原普遍性物质、强酸和强卤共放。须在通风橱中的操作和常用。

二甲基叔丁羟基(TBHP)是一种都用的分解剂,广为可不用于酰胺、醇、锌醚甲基和内层氧锂等的合成。在一定状况下,二甲基叔丁羟基此外可以将锌、氨、磷等杂原子核分解成为相可不的分解产物。

在卤普遍性状况下,四分解镓还原剂和二甲基叔丁羟基联合常用可以将醇碳氢化时合物分解成为双羟基锂,都用的卤为Et4NOH。该方法可以消除常用化时学计需求量的四分解镓,从而大大降低了反可不成本和毒害普遍性。当官能团中的成份对卤敏感的双键时,可以常用Et4NOAc替代Et4NOH进行反可不。

在二甲基叔丁羟基和芳基的共同依赖性下,非官能化时的醇碳氢化时合物可遭遇羟基化时反可不,在官能团分子中的同时引入氯原子核和羟基,当醇丙羟基作为反可不物时,常用TiCl2(O-i-Pr)2 代替TiCl4,并向反可不中的加入握普遍性配位如(+)-甲酸二二甲基,可使该反可不实现不对称还原。

常用还原需求量的SeO2和化时学计需求量的二甲基叔丁羟基可以将醇丙位的碳原子核分解成羟基,再次处理较常用化时学计需求量的SeO2方便使用。对于某些结构的醇碳氢化时合物,在反可不中的加入锌醚有助于增加分解的丁羟基,当常用苯基二铋醚与二甲基叔丁羟基共同分解醇丙位氢时,可以给与重排的醇丙羟基产物。

在镀层还原剂Rh2(cap)4的还原下,二甲基叔丁羟基可分解醇碳氢化时合物和炔碳氢化时合物邻位的碳原子核,以较佳的丁羟基给与相可不的醇,都有的是:如果炔碳氢化时合物的两个邻位都成份碳原子核,在该状况下给与的是单分解产物。当炔碳氢化时合物两端分别连有不同取代基时,总是取代较多的一端被分解。

在握普遍性配位的实际上下,利用镀层还原剂和二甲基叔丁羟基借助于醇丙羟基的不对称内层分解,其中的较为取得成功的是以握普遍性甲酸甲基和钛酸甲基之外是由的还原经济体制。该经济体制最早由Sharpless报导,因此这一还原经济体制又被统称Sharpless内层分解反可不,在大多前提,该反可不都能给出90%ee以上的内层氧丙羟基。该反可不对官能团中的的许多双键兼容普遍性较佳,具有广为的可不用范围。在一定顺式的握普遍性甲酸实际上下,根据所常用官能团醇丙羟基的Z-或E-顺式,可以准确地预测产物中的新呈现出的握普遍性中的心的顺式。

在还原剂依赖性下,二甲基叔丁羟基可以分解钼锂填充芳基。如果常用握普遍性配位,则可以给与握普遍性芳基锂。当二甲基叔丁羟基过需求量时,反可不可之前将填充的芳基分解成砜。此外,二甲基叔丁羟基还可以分解磷锂,给与相可不的五价磷锂。

在镀层还原剂依赖性下,含氨锂可以遭遇氨原子核或碳原子核的分解。其中的,仲胺可被分解成相可不的磺酸锂。在钌食盐的还原下,叔胺锂和仲胺呈现出的酰胺之外可以遭遇邻位的分解反可不,给与二甲基叔丁基取代的产物。

除了分解反可不外,二甲基叔丁羟基还可以对缺电子醇碳氢化时合物进行亲核加成,给与有机二甲基锂。例如:在握普遍性脯氨羟基还原下,二甲基叔丁羟基可以对硝基苯乙醇遭遇不对称反可不,产物经过非常简单的衍生可以填充握普遍性的氨基羟基锂。

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